有關saponins 之敘述，下列何者錯誤？

本題觀念：

本題考查生藥學中皂苷 (Saponins) 的物理化學性質。皂苷是一類廣泛存在於植物中的配醣體，具有獨特的表面活性、溶血性及溶解度特性。考生需掌握其作為界面活性劑的表現、對紅血球的影響、在水中的狀態，以及其去醣基（Aglycone，即 Sapogenin）的化學衍生物特性。

選項分析

• A. 具清潔劑特性（detergent properties）：正確。

  • 「Saponin」一詞源自拉丁文 Sapo（肥皂）。由於皂苷分子結構中同時具有親水性的醣基與疏水性的非醣基（Sapogenin），使其成為天然的界面活性劑（surfactant）。在水中振搖時會產生持久性的泡沫，具有類似肥皂或清潔劑的乳化油脂與清潔能力。

• B. 有溶血作用：正確。

  • 皂苷大多能破壞紅血球膜的通透性，導致血紅素外洩，產生溶血現象（Hemolysis）。這是因為皂苷會與細胞膜上的膽固醇（cholesterol）結合形成不可溶的複合物，破壞膜結構。因此皂苷通常不宜直接注射進入血液，但口服時因吸收差或被水解，毒性較低。

• C. 在水中會形成膠體溶液（colloidal solution）：正確。

  • 皂苷分子量大且具兩親性（Amphiphilic），在水中溶解時傾向形成膠束（Micelles），呈現膠體溶液的狀態。這也是其具有高表面活性與起泡性的物理基礎。

• D. sapogenins 之乙醯化（acetylation）產物，通常較不具結晶性：錯誤（此為本題答案）。

  • 解析：Sapogenin（皂苷元/非醣基）是皂苷經酸水解後得到的產物。在生藥成分的純化與鑑定過程中，Sapogenin 往往呈現無定形或含有焦油狀雜質，不易純化。將 Sapogenin 進行乙醯化（Acetylation）是標準的化學處理手段，其生成的乙醯化衍生物（Sapogenin acetate）通常具有良好的結晶性（crystalline），熔點明確，更利於純化分離與結構鑑定。因此，選項敘述「通常較不具結晶性」與事實相反。

答案解析

本題要求選出錯誤的敘述。 選項 A、B、C 均為皂苷典型的物理化學性質。選項 D 描述錯誤，因為 Sapogenin 的乙醯化產物通常是結晶性良好的固體，這一特性常被用於皂苷元的純化與鑑定（例如 Diosgenin acetate 即為良好的結晶）。故正確答案為 D。

核心知識點

考生應總結並熟記以下 皂苷 (Saponins) 的關鍵特性：

1. 物理性質：
   • 起泡性：水溶液振搖產生持久泡沫（泡沫試驗）。
   • 溶解度：可溶於水（形成膠體）、熱乙醇；難溶於乙醚、氯仿、苯等非極性有機溶劑（但 Sapogenin 溶於有機溶劑）。
   • 辛辣味：大多具苦味及辛辣味（甘草皂苷例外，具甜味）。
   • 刺激性：對黏膜（眼、鼻）具刺激性，為噴嚏粉成分。
2. 化學/生物性質：
   • 溶血性：破壞紅血球（與膜上膽固醇結合）。
   • 結構分類：
     • Steroidal (類固醇類)：27C，中性，主要分布於單子葉植物。
     • Triterpenoid (三萜類)：30C，酸性/中性，主要分布於雙子葉植物。
   • 沉澱反應：
     • 酸性皂苷可用乙酸鉛（Lead acetate）沉澱。
     • 中性皂苷可用氫氧化鋇（Barium hydroxide）沉澱。
3. 水解產物：
   • Saponin $\xrightarrow{酸水解}$ Sapogenin (Aglycone) + Sugar。
   • Sapogenin 易溶於有機溶劑，常透過乙醯化形成結晶以利純化。

參考資料

1. Trease and Evans' Pharmacognosy, 16th Edition. Chapter on Saponins (General properties).
2. Tyler's Pharmacognosy. Saponin Glycosides section.
3. Hostettmann, K., & Marston, A. (1995). Saponins. Cambridge University Press. (Confirming acetylation for crystallization).