有關螢光光譜法之敘述，下列何者錯誤？

本題觀念：

本題考查**螢光光譜法（Fluorescence Spectroscopy）**的基本原理，涵蓋了史托克位移（Stokes shift）、分子結構對螢光的影響、儀器構造設計及其光學幾何排列的目的。

選項分析

• A. 激發波長比放射波長短（正確）

  • 原理：這是螢光光譜的核心特性，稱為史托克位移（Stokes Shift）。
  • 解析：分子吸收光能後躍遷至激發態（Excited state），在放射螢光回到基態（Ground state）之前，會先經由非輻射路徑（如振動緩解 Vibrational relaxation）損失部分能量。根據能量公式 $E = \frac{hc}{\lambda}$，能量降低意味著波長變長。因此，放射光（Emission）的能量低於激發光（Excitation），即放射波長（$\lambda_{em}$）大於激發波長（$\lambda_{ex}$）。

• B. 剛性（rigid）之化合物結構較利於螢光之放射（正確）

  • 原理：螢光量子產率（Quantum Yield, $\Phi$）與分子的剛性有關。
  • 解析：具有剛性平面結構（如多環芳香烴、螯合物）的分子，其結構限制了分子的振動與轉動自由度，從而減少了**

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