利用紫外光光譜儀測定化合物之pKa值時，下列敘述何者錯誤？

本題觀念：

本題考查的是利用紫外光-可見光光譜儀 (UV-Vis Spectrophotometer) 測定化合物酸鹼解離常數 ($pK_a$) 的原理與操作條件。此方法基於 Beer-Lambert Law 以及 Henderson-Hasselbalch 方程式，利用化合物在解離態 (Ionized form, $A^-$) 與未解離態 (Unionized form, $HA$) 具有不同吸收光譜的特性來進行測定。

選項分析

• A. 檢測波長應設定於化合物解離及未解離形式之吸收係數最接近處 (錯誤)

  • 解析：這是本題的錯誤選項。為了準確測定 $pK_a$，我們必須能夠區分化合物的解離態 ($A^-$) 與未解離態 ($HA$)。因此，選擇的檢測波長應該是兩者吸收係數 (Absorptivity, $\epsilon$) 差異最大的波長 (Maximal difference in absorbance)。
  • 如果選擇吸收係數最接近（甚至相等）的波長，該點稱為等吸收點 (Isosbestic point)。在等吸收點上，無論 pH 如何變化（即無論 $HA$ 與 $A^-$ 的比例如何改變），總吸光度都保持不變，因此無法利用吸光度的變化來計算 $pK_a$。

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