質譜法使用電灑游離（electrospray ionization）源時，下列敘述何者錯誤？

本題觀念：

本題考查的是電灑游離法（Electrospray Ionization, ESI）的基本原理與特性。ESI 屬於軟式游離法（Soft Ionization），是液相層析質譜儀（LC-MS）中最常用的介面之一。其核心特徵在於能將液態樣品轉化為氣態離子，特別適用於極性大、熱不穩定或大分子（如蛋白質、胜肽）的分析，且過程中幾乎不會破壞分子結構（即不產生碎片）。

選項分析

• A. 進樣毛細管端可施加負電壓以產生帶負電荷的離子：正確

  • ESI 可以在正離子模式（Positive mode）或負離子模式（Negative mode）下操作。
  • 若要產生帶負電荷的離子（如 $[M-H]^-$），需在噴霧毛細管端施加負高電壓（相對於反電極），使液滴帶負電，進而生成氣態負離子。

• B. 分析物可能與溶液中的離子結合而增加質荷比：正確

  • 在 ESI 過程中，分析物除了形成質子化離子 $[M+H]^+$ 之外，極易與溶液中存在的鹼金屬離子（如 $Na^+$、$K^+$）或銨根離子（$NH_4^+$）結合，形成加成離子（Adduct ions）。
  • 例如：形成 $[M+Na]^+$ 或 $[M+K]^+$。由於 $Na^+$ (MW=23) 或 $K

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