毛細管電泳系統中，在何種pH值之緩衝液下，其電滲透流（EOF）最大？

本題觀念：

本題考查的是毛細管電泳 (Capillary Electrophoresis, CE) 中電滲透流 (Electroosmotic Flow, EOF) 的產生機制及其與緩衝液 pH 值 的關係。

核心機制如下：

1. 管壁解離：標準的毛細管電泳使用熔融石英 (fused silica) 毛細管。其內壁含有矽醇基 (silanol groups, Si-OH)。
2. pH 依賴性：矽醇基具有弱酸性 (pKa 約為 3~5 左右)。
   • 低 pH 值：矽醇基主要以質子化狀態 (Si-OH) 存在，管壁呈電中性，Zeta 電位 (ζ-potential) 趨近於零，EOF 極小或幾乎沒有。
   • 高 pH 值：隨著 pH 值升高，矽醇基解離成帶負電的矽酸根離子 (silanoate, Si-O⁻) (Si-OH $\rightarrow$ Si-O⁻ + H⁺)。
3. 雙電層與 EOF：管壁帶負電後，會吸引緩衝液中的陽離子聚集在管壁附近，形成雙電層 (Electric Double Layer)。當施加電壓時，這些擴散層中的陽離子向陰極移動，並透過黏滯力拖動整層溶液一起移動，形成電滲透流 (EOF)。
4. 結論：pH 值越高，管壁解離

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