112年:藥學二(第2次)

有關影響螢光強度因素之敘述,下列何者錯誤?

A檢品濃度與螢光強度測定無關
B黏度較高溶劑會增強螢光強度
C溶液中的氯或溴離子會降低螢光
D分析物可能與溶液中其他分子形成錯合物而影響螢光強度

詳細解析

本題觀念:

螢光光譜分析法 (Fluorescence Spectroscopy) 的核心原理在於分子吸收光能後躍遷至激發態,再以輻射躍遷(發光)形式回到基態。螢光強度 (FF) 與量子產率 (Φ\Phi) 及吸收的光能成正比。在理想的稀釋溶液中,螢光強度與濃度呈線性關係,公式為 F=2.303KΦI0ϵbCF = 2.303 \cdot K \cdot \Phi \cdot I_0 \cdot \epsilon \cdot b \cdot C。然而,許多環境因素(如溶劑性質、溫度、共存物質)都會透過影響量子產率或發生消光作用 (Quenching) 來改變螢光強度。

選項分析

  • (A) 檢品濃度與螢光強度測定無關 (錯誤)

    • 這是本題的正確答案。螢光強度 (FF) 與檢品濃度 (CC) 具有高度相關性。
    • 低濃度(稀溶液,吸光度 A<0.05A < 0.05)時,螢光強度與濃度呈線性正比關係 (FCF \propto C),這是螢光定量分析的基礎。
    • 高濃度時,會發生「內濾效應 (Inner Filter Effect)」或「自體消光 (Self-quenching)」,導致螢光強度與濃度的線性關係發生偏離(負偏差),強度甚至可能隨濃度增加而下降。因此,濃度絕對是影響測定的關鍵因素。
  • **(

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