在Volhard method中，以 Fe(III) 做為指示劑，再以 NH4SCN進行反滴定。氯化物產生的氯化銀須以下列何物包覆，以免溶解而造成誤差？

本題觀念：

本題考點為沉澱滴定法 (Precipitation Titration) 中的 Volhard method (佛爾哈德氏法)，特別是針對氯離子 (Chloride, Cl⁻) 測定時的特殊操作步驟與誤差預防。

選項分析

在 Volhard method 中，測定氯離子 ($Cl^-$) 是採用反滴定 (Back titration) 的方式。

1. 先加入過量的硝酸銀 ($AgNO_3$) 標準液，使氯離子全部沉澱為氯化銀 ($AgCl$)。
2. 剩餘未反應的銀離子 ($Ag^+$) 再以硫氰酸銨 ($NH_4SCN$) 標準液進行反滴定，並以鐵離子 ($Fe^{3+}$) 作為指示劑。

此時會產生一個關鍵問題：溶解度積常數 ($K_{sp}$) 的差異。

• $K_{sp}(AgCl) = 1.8 \times 10^{-10}$
• $K_{sp}(AgSCN) = 1.1 \times 10^{-12}$
• 由於 $AgCl$ 的溶解度比 $AgSCN$ 大，當滴定液 $SCN^-$ 加入時，若 $AgCl$ 沉澱仍然存在於溶液中，會發生置換反應： $$$$

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