以1 N氫氧化鈉滴定稀磷酸之含量測定中，下列何者為最適當之指示劑？

本題觀念：

本題考點為多質子酸的酸鹼滴定與指示劑選擇，特別是針對藥典中磷酸（Phosphoric Acid, $H_3PO_4$）及其稀釋液的含量測定方法。

磷酸為三質子酸，其解離常數分別約為 $pK_{a1} \approx 2.1$、$pK_{a2} \approx 7.2$、$pK_{a3} \approx 12.3$。 在使用強鹼（如 NaOH）進行滴定時，會出現兩個明顯的當量點（Equivalence Point）：

1. 第一當量點：生成 $H_2PO_4^-$，pH 值約為 $\frac{pK_{a1}+pK_{a2}}{2} \approx 4.6$。
2. 第二當量點：生成 $HPO_4^{2-}$，pH 值約為 $\frac{pK_{a2}+pK_{a3}}{2} \approx 9.7$。
3. 第三當量點因 $K_{a3}$ 太小（酸性極弱），且 pH 值過高接近強鹼滴定液本身，故在水溶液中無法直接觀察到明顯轉折，不適合作為滴定終點。

選項分析

• (A) Methyl orange (甲基橙)：
  • 變色範圍約 pH 3.1~4.4。
  • 雖然可用於指示磷酸的第一當量點（pH ~4.6），但中華藥典規範的稀磷酸含量測定是滴定至第二當量點，以獲得較準

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