下列何種液相層析－質譜（ LC-MS ）介面游離法，適用於大分子與小分子之質譜分析？

本題觀念：

液相層析-質譜法（LC-MS）需要一個介面（interface）來連接液相層析和質量分析器，而游離（ionization）方式決定了能分析的分子大小範圍和適用性。本題考核各種游離法的特性，尤其是哪種方法同時適用於大分子（如蛋白質、胜肽）和小分子。

選項分析

(A) 電子撞擊（electron impact, EI） EI 是「硬性游離法」（hard ionization），使用高能電子束（70 eV）撞擊氣態分子，產生大量碎片離子（fragment ions）。主要問題：

• 需要氣態樣品，樣品必須先揮發，不適合熱不穩定或非揮發性大分子
• 需要高真空條件，與 LC 流動相（液態，大流量）技術上難以相容
• 主要搭配 GC-MS 使用，不適合 LC-MS
• 大分子在 EI 條件下會完全裂解，無法得到分子離子訊號

(B) 電灑法（electrospray ionization, ESI） ESI 是本題正確答案。ESI 的工作原理：溶液中的樣品通過高電壓毛細管噴嘴，形成帶電霧滴，溶劑蒸發後產生氣相離子。主要特性：

• 軟性游離法（soft ionization）：分子碎裂極少，可觀察到完整分子離子
• 大分子：可產生**多電荷離子（multiply charged ions）*

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