105年:藥學二(第2次)

為增加維他命 C在逆相層析管柱的滯留時間,可於動相中加入下列何者?

A陽離子對試劑( cationic ion-pairing agent )
B陰離子對試劑( anionic ion-pairing agent )
C鹼性緩衝液
D提高有機溶媒比例

詳細解析

本題觀念:

維他命 C(抗壞血酸,ascorbic acid)在生理 pH 及多數層析條件下以陰離子形式存在(pKa1=4.17\text{pKa}_1 = 4.17)。在逆相層析(reversed-phase HPLC)中,極性較高的化合物(如離子化的抗壞血酸)與非極性固定相(如 C18)親和力低,滯留時間短。**離子對試劑(ion-pairing agent)**可與分析物形成電中性的離子對,增加與疏水性固定相的作用力,延長滯留時間。

選項分析

(A) 陽離子對試劑(cationic ion-pairing agent) ✅ 維他命 C(抗壞血酸)在常見 HPLC 分析 pH 條件下為帶負電的陰離子。加入陽離子對試劑(如四丁基銨鹽,tetrabutylammonium;TBA⁺)後,TBA⁺ 與帶負電的抗壞血酸根形成電中性的離子對,增加疏水性,從而延長在 C18 等逆相管柱上的滯留時間。

(B) 陰離子對試劑(anionic ion-pairing agent) 陰離子對試劑(如烷基磺酸鹽,戊烷磺酸鈉)用於與帶正電的化合物形成離子對(如胺類、季銨鹽)。維他命 C 本身為陰離子,再加入陰離子試劑不會形成離子對,也不會延長滯留時間(同性相斥,不成對)。

(C) 鹼性緩衝液 提高 pH(鹼性)只會使抗壞血酸進一步去質子化(離子化程度更

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